中华人民共和国化工行业标准 HG 2022 --- 91 工业循环冷却水中游离氯和总氯的测定 代替HG5-1505—85 N，N-二乙基-1.4-苯胺滴定法 本标准参照采用国际标准ISO7393/1：85《水质--—游离氯和总氯的测定-~—第1部分：N，N-二乙 基-1+4-苯二胺滴定法》。 1主题内容与适用范围 本标准规定了循环冷却水中游离氯和总氯的测定方法与测定范围。 本标准适用于含量为0.1～2.5mg/L（以Cl计）循环冷却水中总氯的测定。 2引用标准 GB601化学试剂滴定分析（容量分析）用标准溶液的制备 3术语 3.1游离氯：包括次氯酸，次氯酸根离子和溶解的元素氯。 3.2总氯：包括游离氟和氟胺。 4方法提要 4.1游离氯的测定 当pH为6.2～6.5时，试样中的游离氯与N,N-二乙基-1，4-苯二胺(以下简称DPD)直接反应，生 成红色化合物。用硫酸亚铁铵标准溶液滴定到红色消失为终点。 4.2总氯的测定 当pH为6.2~6.5时，在过量碘化钾存在下，试样中总氯与DPD反应，生成红色化合物。用硫酸亚 铁铵标准溶液滴定到红色消失为终点。 5试剂和材料 分析方法中，除特殊规定外，只应使用分析纯试剂和符合5.2规定的水。 5.1次氯酸钠溶液：活性氯浓度为5.2%(m/m)的溶液。 5.2水（不应含有氧化性和还原性物质的水）：蒸馏水必须按下述方法检验：取两只250mL锥形瓶，在 第个瓶内放置100mL被检验的水和1g碘化钾（5.5）混合，1min后，加人5.0mL缓冲溶液（5.3）和 5.0ml.)PD溶液（5.4)混合。在第二个瓶内，放置100mL被检验的水和两滴次氟酸钠溶液（5.6)混合， 2min后加入5.0mL缓冲溶液（5.3）和5.0mLDPD溶液（5.4）混合。 若在第一个瓶中无色，而在第二个瓶中出现淡粉红色，则水（5.2)符合质量要求。 若蒸馏水不符合质量要求，必须按下述方法处理：将3000mL蒸馏水置于烧杯中，加人0.50mlL次 氯酸钠溶液（5.1），混匀，盖上玻璃盖，放置至少20h后去盖，用H型紫外灯（9W）插入水中，或在强日光 下照射10h以上，脱氯，并按上述方法检验，如不合格，仍需重新处理。 中华人民共和国化学工业部1991-06-27批准 1992-01-01实施 580 HG 2022—91 5.3缓冲溶液：pH为6.5。 用水（5.2)分别将46.0g磷酸二氢钾（KH2PO,）（GB1274），60.5g十二水磷酸氢二钠（Na2HPO4· 12H,0)(GB1263）和0.8g乙二胺四乙酸二钠(C1oH14N2OgNaz·2H2O)(GB1401)溶解后，移入1000mL 容量瓶中，用水（5.2）稀释至刻度，摇匀。 在250mL水（5.2）中加人20mL硫酸（GB625）并溶解0.2g乙二胺四乙酸二钠（GB1401）和1.1g 新溶液、 5.5碘化钾（GB1272)。 5.6次氯酸钠溶液：活性氯浓度约为0.1g/L的溶液。 称取约2g（精确至0001g）次氯酸钠溶液（5.1），用水（5.2）稀释至1000mL混匀。 5.7硫酸亚铁铵(GB661)标准溶液：cL(NH)2Fe(SO）2·6H,O)=0.056mol/L溶液。 配制：称取约22g（精确至0.001g）六水硫酸亚铁铵【(NH.)2Fe(SO,)2·6H2O)（GB661）溶于含 5.0ml.硫酸（GB625）的250mL水（5.2)中，移入1000mL容量瓶内，用水（5.2）稀释至刻度，摇匀，贮存 在棕色瓶内。使用当天，按下述给定的操作方法标定该溶液。 标定：在250ml锥形瓶内，移取50.00mL硫酸亚铁铵溶液（5.7），加人50mL水（5.2），5.0mL正磷 酸（GB1282）和四滴二苯胺磺酸钡指示液（5.10），用重铬酸钾标准溶液（5.9）滴定到紫色不褪，即为终 点。硫酸亚铁铵溶液(5.7)浓度cA按式(1)计算： CA= (1) 式中：c—重铬酸钾标准溶液（5.9)的浓度，mol/L； VB--—消耗重铬酸钾标准溶液的体积，mL; V，—吸取被标定的硫酸亚铁铵溶液（5.7)的体积，mL。 所得结果应表示至二位小数。 当cA小于0.044mol/L时，则应重新配制。 5.8硫酸亚铁铵(GB661)标准溶液：cL(NH)2Fe(SO4)2·6H2O)=0.0028mol/L标准溶液。 移取50.00mL当天标定的硫酸亚铁铵溶液（5.7），置于1000ml容量瓶中，用水（5.2）稀释至刻 度，摇匀，移入棕色瓶中备用。硫酸亚铁铵标准溶液（5.8)浓度c按式(2)计算： (2) 式中A-—硫酸亚铁铵溶液（5.7)浓度，mol/L 20-稀释倍数。 所得结果应表示至二位小数。 5.9重铬酸钾（GB642)标准溶液：c［（1/6KzCr.0,))=0.1mol/L标准溶液； 5.10二苯胺磺酸钡((C.Hs-NH-CHa-SO)Ba)指示液：3g/L溶液； 5.11硫代乙酰胺（CH.CSNHz)(HG3-970)溶液：2.5g/L溶液。 6仪器、设备 ·一般实验室用仪器"和 6.1微量滴定管：5.00mL 注：1)玻璃器血的处理：用次氯酸钠溶液(5.6)注满器皿，1h后用大量自来水冲洗，再用水(5.2)洗净。 7样品 7.1取样瓶须用带螺纹盖的棕色细口瓶，用市售洗涤剂清洗后，再用蒸馏水冲洗。 581 HG2022--91 7.2散开式循环冷却水系统，通常在进人冷却塔之前的回水管道中取样；直流水系统，在出水管处取 样；对封闭水系统，则在低位取样。 7.3为保证取样具有代表性，管道内各处应保持全部充满水，并且在正式取样之前，先放掉一些，再从 有压管道中取出试样来清洗取样瓶，后将试样充满取样瓶，旋紧盖子，存放阴凉处。 8分析步骤 8.1试样 取样后立即开始测定，试样须避免光照、搅动和受热。 8.2游离氯的测定 在250mL锥形瓶中，加5.0mL缓冲溶液（5.3）和5.0mLDPD溶液（5.4）混匀，随后加100.0mL试 验溶液（7.3）混勾，立即用硫酸亚铁铵标准溶液（5.8)滴定到无色为终点。记录所消耗滴定液（5.8)的体 积Vi。 8.3总氯的测定 在250mL锥形瓶中，加5.0mL缓冲溶液（5.3）和5.0mLDPD溶液（5.4）混匀，随后加入100.0mL 试验溶液（7.3）混匀，再加入1g碘化钾（5.5）混匀，显色2min后，立即用硫酸亚铁铵标准溶液（5.8）滴定 到无色为终点。若2min内返色，继续滴定至无色为终点。记录所消耗滴定液（5.8）的体积V2 8.4锰氧化物干扰的校正 在250mL锥形瓶中，加人100.0ml.试验溶液和1.0mL代乙酰胺溶液（5.11）混匀，随后加 5.0mL缓冲溶液（5.3）和5.0mLDPD溶液（5.4)混匀，立即用硫酸亚铁铵标准溶液（5.8）滴定到无色为 终点。记录试验溶液中锰氧化物消耗滴定液（5.8)的体积V3。 9分析结果的表述 9.1游离氯浓度的计算 以mg/1.（以CI计）表示的试样中游离氯含量X，按式(3)计算： (3) A 式中：C-硫酸亚铁铵标准溶液(5.8)的浓度，mol/L； V，-测定游离氯（8.2)所消耗硫酸亚铁铵标准溶液（5.8)的体积，mL； V：—-测定锰氧化物（8.4)所消耗硫酸亚铁铵标准溶液（5.8)的体积，mL； V一移取试验溶液的体积，mL; 表示的氯的质量。 所得结果应表示至二位小数。 9.2总氮浓度的计算 以mg/1（以C1计)表示的试样中总氯含量X，按式（4)计算： （4) V 式中：硫酸亚铁铵标准溶液5.8)的浓度，mol/L Vz-测定总氯（8.3)所消耗硫酸亚铁铵标准溶液（5.8)的体积，mL V---测定锰氧化物（8.4)所消耗硫酸亚铁铵标准溶液（5.8)的体积，mL V-移取试验溶液的体积，mL； 0.03545与1.00mL硫酸亚铁铵标准溶液（c［（NH），Fe（SO）2·6HzO)=1.000mol/1>相当的，以 克表示的氯的质量。 582.